白蛇精修煉千年，早已幻成人形，以懲惡賞善為己任，人稱蛇妖，自稱蛇仙。天上王母征選仙女，白蛇一直渴望得道成仙，她得知消息，即趕往嵩山南極仙宮應試。 群雌競逐，各顯神通，白蛇法力高強，歷年所積功德亦壓群雌，她順利地通過所有考試，得拔頭籌，以為可以就此飛升成仙，當個瑤池仙女，豈料卻功虧一簣，功敗垂成，原來這次已經是她第一百零一次嘗試升仙失敗，她心有不甘，憤忿不平，要找主管山野精怪飛升事務的南極仙翁理論。 仙翁架子十足，她看盡臉色，仍不得要領，白蛇忍無可忍，甘冒形神俱滅之險，不管對方權勢有多大，一于照打不誤，大鬧南極仙宮，整得仙翁焦頭爛額。 白蛇質問之下，始知自己前生乃古代美女「西施」，因傾覆吳國有罪，被天界罰作白牝蛇，生生世世要在地上爬行，不得飛升。 白蛇知道自己再修千年亦登仙無望，聲聲抗議，仙翁備受糟質，慘不堪言，遂告以修補之法，著她速往杭州府一行，找著「吳王夫差」，向他清繳從前孽債，則大事未可不成，唯告戒白蛇過程中勿用法力，以顯其誠。 杭州仕宦子弟許仙，浪蕩成性，揮霍無度，加上姐夫李甫從中蠶食，幾近傾家蕩產，他家徒四壁，仍嗜賭如命，最后連祖居亦要押掉。 白蛇行不了幾個時辰，筋疲力竭，肚腹脹痛，苦不堪言，終于受不了，取了把土望空一撒，施法術借土遁，頃刻便到了杭州。 許仙不想祖居被債主沒收，設法張羅，他聽聞城中知名妓院百花樓有名妓「一丈青」其人，疏財仗義，喜歡幫助窮途潦倒的異鄉過客，即扮成異鄉窮客往訪。 「一丈青」美艷迷人，裙下臣不計其數，但她從來不把對方錢財放在眼內，每天只挑全場最有型格的有緣人才接待，以致城中好色男子更對她如癡如醉，每天刻意打扮，依時在百花樓外聚集，讓一丈青精挑細選。 許仙果然成功得到一丈青接見，初時她對他態度可親，招呼周到，但許仙一時不慎露了餡，一丈青知道許仙是本地人，馬上對他換了另一副面孔，逐他離去。 許仙自忖走投無路，厚著臉皮對一丈青苦纏不休，一丈青不勝其煩，最后為打發許仙，便和他打賭，只要他走進名震杭州的兇宅裘王府度宿一宵，自當奉上銀兩，替許仙贖回祖居。 白蛇在杭州城里尋尋覓覓，一無所獲，最后不得不借助法力找出吳王夫差所在地點，得到的答案竟是西湖之邊。白蛇趕到西湖，巧遇一木納男子石君寶，陰差陽錯，誤會他便是吳王夫差投生。 石君寶是杭州城外金山寺住持無難禪師著俗家弟子，今次奉師命進城里化緣，籌集修葺寺廟經費。許仙喜出望外，忠仆陸大雄以兇宅不祥，恐許仙招禍，聲淚俱下，勸之切勿犯險，又意圖阻許仙應約，許仙厭煩，把他一拳打暈。 許仙在裘王府內發現無數青年男子死尸，跟著看到一條青色巨蛇出現，當堂嚇得魂飛魄散。原來「一丈青」是青蛇精所化，她嬌嬈多姿，利用妓女身份，專門誘拐年輕異鄉男子到此，攝取他們的元陽，以增道行。 許仙至此方知對方是妖精，他以為青蛇看中他，拼死無大害，出言不遜，青蛇不怒不惱，指出許仙元陽黯淡，她根本看不入眼，誘他至此，無非是因為他實在討厭，想好好教訓他。 許仙知大禍臨頭，千方百計欲逃出裘王府，可惜上天無路，入地無門。