庭州。庭州馬匪里，勢力最大的就是白魭幫和黑獒幫，白魭幫開了一家賭坊，而江心白最先查的就是白魭幫。因為白魭幫和黑獒幫不一樣，從不輕易殺人，算是盜亦有道，他也許可以借白魭的力來壓制黑獒幫。江心白去拜見白魭幫幫主白魭，單刀赴會卻并無半點害怕。江心白一眼認出賭坊中真正的白魭，而白魭也知道他的身份，并沒有半分畏懼尊敬的意思。白魭讓江心白陪自己來一局，江心白游刃有余，白魭對他充滿敵意，江心白坦白來意，說希望和他的生意分一杯羹。然而聽到江心白提出的條件后，白魭幫眾人差點群起而上，白魭卻十分淡定，得到江心白不剿白魭幫的承諾后，并沒有反對。江心白和姚乾書松了口氣，他們一踏進庭州地界白魭幫就知道了，結合剛才白魭的反應，或許他真的和癸草有牽扯，又或者他知道癸草在誰的手中。

白魭的確知道江心白的來意，他是為了癸草而來，而黑獒幫自然與癸草脫不了干系，白魭下令讓人盯住黑獒幫，決不能讓他們跑了。姚乾書收到了京城來的消息，告訴江心白顏南星在京城過得很好，日子過得十分熱鬧，而江心白卻注意到了傾國傾城的老板，特地問了一句是男是女。

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白姑娘和艷無雙聯手對付花想容，然而白姑娘此時也反應過來，艷無雙和顏南星到底有什么過節？還是她針對的是越江王府呢？艷無雙說，顏南星一年前來河蠻行醫搶走了他們藥鋪的生意，讓她丟了臉面，一幅生氣的樣子說勢必要討回公道。江桫欏把柳若騫帶回來了，還想了個辦法，當街打擂臺比試三天，她對顏南星有信心。但鬼醫娘看出對面并不是沖著花想容來的，擺明了是沖顏南星來的，她或許是得罪了什么人。很快有一堆客人來找顏南星求他們救命，他們買了傾國傾城的藥膏爛臉了。顏南星檢查后，立刻帶著夫人們去找傾國傾城對峙，艷無雙卻拒不承認。江桫欏和顏南星拿出越江王府來壓制她，可艷無雙也并不害怕。二人單獨說話，顏南星質問艷無雙究竟想要做什么，可艷無雙卻在自己臉上打了兩巴掌，哭著跑出門外說被顏南星打了，雙方爭執不下索性當街打架。無意中，顏南星看到了艷無雙手臂上的月牙痕跡，和當初灌她藥的人手上的一模一樣。

商別離收到消息匆匆趕來，生怕佟賽兒出事，艷無雙胡鬧，鬼醫娘卻暈倒了。顏南星把自己的猜測告訴了鬼醫娘，最近一次變身也不是月圓前后了，當務之急是要確定艷無雙和灌藥的是不是一伙的。嚴碧清和艷無雙是一伙的，二人之間還有說不清道不明的關系。

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顏南星深夜進入傾國傾城，卻被艷無雙發現綁了起來。給他們試藥的都死了，唯獨顏南星福大命大，而當年給她灌下的藥就是炮制癸草！艷無雙很好奇，顏南星是怎么活下來的，他們這藥本意是控制心智，而試藥的也只有顏南星一個人活了下來。艷無雙再次給顏南星灌下了藥，鬼醫娘和佟賽兒、柳若騫來傾國傾城找人，卻聞到了癸草的味道。

顏南星服下癸草很快就再次變身，艷無雙正想對她下手時就被鬼醫娘三人一把敲暈了。佟賽兒和柳若騫沒想到，他們長相貌美的老板居然變成了一個小胖子。艷無雙被三人反綁起來，艷無雙不愿說出背后之人，佟賽兒想控制心智便把藥給她灌了下去，沒想到她當場七竅流血身亡。